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堿性電解槽電極——原理、材料及結(jié)構(gòu)

   2025-12-02 氫能觀察15880
核心提示:本文主要是從工程應(yīng)用的角度去探討目前大規(guī)模應(yīng)用堿性電解水制氫的催化劑。

一、電極作用原理

堿性電解槽小室結(jié)構(gòu)

首先,電催化劑在制氫電解槽中的作用是至關(guān)重要的,是電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的場(chǎng)所,也是決定制氫電解槽的制氫效率的根本。

理論上水電解的電壓為1.23 V,熱中性電壓1.48V,但是在實(shí)際的大型化設(shè)備中,單個(gè)電解小室的電壓達(dá)到2 V左右。這是由于在設(shè)備運(yùn)行過(guò)程中電極的極化作用和電解槽的歐姆電阻的存在導(dǎo)致的。如下式:

U=E0+I*R0+E過(guò)電位

其中U代表了單個(gè)電解小室的總電壓,E0代表了理論分解電壓(1.23 V),I*R0代表了電解槽的歐姆電壓降,E過(guò)電位代表了電解過(guò)程中電極表面的電化學(xué)極化和濃差極化。

在高電流密度運(yùn)行的狀態(tài)下(工業(yè)用電解槽的運(yùn)行電流在3000-4000A左右),陰極和陽(yáng)極的電化學(xué)極化占了很大一部分。因此,電催化劑的性能是決定小室電壓、制氫效率的關(guān)鍵。

在堿性電解液中,陰極和陽(yáng)極發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)分別為:2H2O+2e-=H2+2OH-,4OH--4e-=O2+2H2O。HER和OER反應(yīng)在納米級(jí)別尺度的反應(yīng)歷程和一些電化學(xué)表征在這里不再討論(雖然非常重要),有興趣的朋友們可以去看看對(duì)應(yīng)的文獻(xiàn)。本文主要是從工程應(yīng)用的角度去探討目前大規(guī)模應(yīng)用堿性電解水制氫的催化劑。

二、電極的材料及結(jié)構(gòu)

目前堿性電解水的催化劑從科研來(lái)說(shuō)種類(lèi)繁多,貴金屬基的催化劑(Pt,Pd,Au,Ag etc.),非貴金屬基的催化劑(Fe,Co,Ni etc.),非金屬基的催化劑(碳材料等)。

但是目前在大型電解槽中用的催化劑大多是Ni基的,純鎳網(wǎng)或者泡沫鎳或者以此為基底噴涂的高活性Ni基催化劑(雷尼鎳、活化處理的硫化鎳、NiMo合金或者活化處理的NiAl等)。

一個(gè)電解小室中有兩張催化劑,一個(gè)在陰極,一個(gè)在陽(yáng)極,分布在隔膜的兩側(cè)與隔膜直接接觸。形狀一般與電解槽的形狀一致(一般為圓形),其幾何面積就等于電解槽的有效面積。

在催化劑方面有兩個(gè)問(wèn)題值得我們討論:

(1)首先是為什么要用Ni基的催化劑,原因個(gè)人總結(jié)有又以下幾點(diǎn):

1. Ni基催化劑的制備工藝成熟

目前Ni網(wǎng),Ni氈,Ni foam等產(chǎn)品比較成熟,Ni網(wǎng)的幅寬能夠滿足大型堿性電解水制氫裝置的應(yīng)用,而且Ni網(wǎng)的目數(shù)、厚度可以較好地控制。

2. Ni基催化劑的價(jià)格相對(duì)廉價(jià)

在堿性溶液的條件下,Ni基催化劑在一定的小室電壓下能夠展現(xiàn)出較高電流密度,且金屬Ni價(jià)格較低,可以在保證一定性能的前提下有效降低電極的成本。

3. 極板與催化劑之間的接觸腐蝕問(wèn)題

這時(shí)候可能做科研的同學(xué)有疑問(wèn)了,為什么現(xiàn)在那么多的新材料都不用呢,這就涉及到一個(gè)許多做催化材料的科研工作者可能沒(méi)有考慮到的問(wèn)題---催化劑與極板間的接觸腐蝕(contact corrosion)。

接觸腐蝕又稱(chēng)電偶腐蝕。兩種不同的金屬相互接觸而同時(shí)處于電解質(zhì)中所產(chǎn)生的電化學(xué)腐蝕。由于它們構(gòu)成自發(fā)電池,故受腐蝕的是較活潑的及作為陽(yáng)極的金屬。

電偶腐蝕示意圖

一般來(lái)說(shuō),催化劑用什么材料,就需要與催化劑接觸的極板上電鍍什么材料。

假設(shè)極板是碳鋼的,而催化劑是Ni的,由于Fe比Ni要活潑(可查閱標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表或者從元素周期表定性分析),所以在電解液中容易發(fā)生Fe的腐蝕,也就是極板的腐蝕。

所以在實(shí)際操作中,要在極板表面鍍一層鎳來(lái)解決接觸腐蝕的問(wèn)題。

如果使用較昂貴的貴金屬催化劑(Au,Pt等),催化性能固然會(huì)提高,但是為了避免接觸腐蝕的問(wèn)題,需要在與催化劑接觸的極板上在電鍍一層貴金屬,其成本代價(jià)可想而知。

當(dāng)然,如果電解槽應(yīng)用在潛艇、航天等不計(jì)成本的領(lǐng)域那是另一回事了。因此,使用Ni基催化劑能夠降低大型電解槽整體的制造成本。

(2)另一個(gè)問(wèn)題是我們既然知道了電極目前選用Ni基的金屬,那么電極的幾何結(jié)構(gòu)是什么樣的

Ni網(wǎng)一般由40-60目的Ni絲網(wǎng)經(jīng)過(guò)裁圓,Ni絲的直徑大約在200um左右。Ni絲網(wǎng)的結(jié)構(gòu)雖簡(jiǎn)單,但是其表面積要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Ni板,在施加相同的小室電壓的情況下能夠有更多的位點(diǎn)去進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng),也就能產(chǎn)生更大的電流。

鎳網(wǎng)圖片

(3)如何進(jìn)一步對(duì)電極材料進(jìn)行優(yōu)化以增大電解槽的電流密度

隨著可再生能源制氫行業(yè)的不斷發(fā)展,對(duì)于電解槽設(shè)備大型化的要求也越來(lái)越高,單純的小室的疊加會(huì)造成電解槽的長(zhǎng)度過(guò)長(zhǎng),不利于電解槽的裝配與安裝,同時(shí)也存在電解槽中部下沉等諸多問(wèn)題。

因此,通過(guò)對(duì)于催化劑的優(yōu)化來(lái)提高電流密度是一條切實(shí)可行的路徑。根據(jù)法拉第定律,電極界面上發(fā)生化學(xué)變化物質(zhì)的質(zhì)量與通入的電量成正比,增大電流密度的關(guān)鍵在于增加給定小室電壓下催化劑表面發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)的速率,這取決于催化劑兩個(gè)方面的特性,即催化位點(diǎn)的數(shù)量和催化位點(diǎn)的本證活性。

單純憑借Ni網(wǎng)的結(jié)構(gòu)優(yōu)化可能很難更進(jìn)一步地提高位點(diǎn)的數(shù)量和本征活性,因此我們可以在更加微觀尺度上去進(jìn)行優(yōu)化,例如以Ni網(wǎng)為基底,再?lài)娡勘缺砻娣e更大的雷尼鎳催化劑。

雷尼鎳催化劑的多孔結(jié)構(gòu)是的其比表面積進(jìn)一步增大(商業(yè)化雷尼鎳的平均比表面積大約在100㎡/g),這樣在給定的小室電壓下就有更多的位點(diǎn)去參與水電解反應(yīng),電流密度就會(huì)進(jìn)一步地提高。

雷尼鎳圖片

三、總結(jié)

目前,堿性電解水制氫的電解槽效率只能做到60%左右,其原因在于達(dá)到目標(biāo)電流密度的情況下電解小室需要的電壓太大導(dǎo)致效率降低。

為了降低小室電壓,從催化劑方面來(lái)講,需要進(jìn)一步提高催化劑的催化性能來(lái)降低陰極與陽(yáng)極的過(guò)電位,進(jìn)而提高電解槽的整體效率。

中國(guó)氫能100人論壇2025第三屆氫能嘉年華

2025 年是“十四五”規(guī)劃收官之年,也是“十五五”規(guī)劃謀劃之年,中國(guó)氫能 100 人論壇、《氫能觀察》計(jì)劃于 2025 年 12 月召開(kāi)“2025(第三屆)氫能嘉年華暨中國(guó)氫能 100 人論壇年會(huì)”總結(jié) 2025年氫能行業(yè)成績(jī)、挑戰(zhàn)。展望將到來(lái)的 2026 年氫能行業(yè)的政策走向、市場(chǎng)機(jī)遇、近期挑戰(zhàn)及戰(zhàn)略重點(diǎn),通過(guò)全方位、深層次的交流,合力解決技術(shù)難點(diǎn)、行業(yè)痛點(diǎn)。

氫能嘉年華

1、主辦承辦單位

主辦單位:世紀(jì)新能源網(wǎng)、HEC100  

承辦單位:氫能觀察

2、時(shí)間規(guī)模

時(shí)間:2025年12月23日

規(guī)模:220人

3、參會(huì)聯(lián)系

劉老師:13756043953

滿老師:18043147317

第三屆 2025氫能嘉年華議程

AM  氫能年度總結(jié)與突破

7:30-8:50  會(huì)議簽到&資料領(lǐng)取

8:50-12:00  

(一)年度總結(jié)和展望:面對(duì)氫能的必選項(xiàng),未來(lái)如何規(guī)?;?、低成本地實(shí)現(xiàn)氫經(jīng)濟(jì)

1. 2025 年中國(guó)氫能汽車(chē)市場(chǎng)總結(jié)及 2026 年展望

2. 2025 年中國(guó)堿性電解槽市場(chǎng)總結(jié)和 2026 年展望

3. 2025 年中國(guó)綠色甲醇市場(chǎng)總結(jié)和 2026 年展望

4. “十五五”中國(guó)氫能產(chǎn)業(yè)政策展望

5. 2025 年綠氫制備及規(guī)?;瘧?yīng)用的現(xiàn)狀與展望

6. 2025 氫能無(wú)人機(jī)市場(chǎng)總結(jié)和 2026 年展望

7. 2025 氫能兩輪車(chē)市場(chǎng)總結(jié)和 2026 年展望

8. 2025 氫能資本市場(chǎng)總結(jié)和 2026 年展望

PM  氫能產(chǎn)業(yè)技術(shù)、項(xiàng)目和解決方案

13:30-17:00

(二)電解槽及相關(guān)技術(shù):在快速演進(jìn)的市場(chǎng)中,電解槽制造商面臨擴(kuò)大產(chǎn)能與降低成本的雙重挑戰(zhàn)

1. 堿性電解槽隔膜的材料選擇與性能優(yōu)化

2. 堿性電解槽制氫電極最新技術(shù)進(jìn)展探究

3. 雙極板材料選擇與性能優(yōu)化,性能提升的關(guān)鍵密碼

4. 高性能電極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與制備技術(shù)

5. 電解槽密封材料與耐久性提升技術(shù)

6. 單堆兆瓦級(jí)時(shí)代的挑戰(zhàn)

7. 不同溫度環(huán)境下的 AEM 電解性能優(yōu)化

8. 大規(guī)模綠氫項(xiàng)目堿性電解槽技術(shù)難點(diǎn)探討

9. 適應(yīng)風(fēng)光波動(dòng)電源的 10%-150%動(dòng)態(tài)響應(yīng)技術(shù)

10. SOEC 電解槽的未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)與產(chǎn)業(yè)化路徑

(三)氫能無(wú)人機(jī)、兩輪車(chē)等應(yīng)用技術(shù):基礎(chǔ)設(shè)施和商業(yè)模式的創(chuàng)新,是破解儲(chǔ)運(yùn)與成本的關(guān)鍵難題

1. 氫能無(wú)人機(jī)關(guān)鍵技術(shù)研究進(jìn)展

2. 氫能無(wú)人機(jī)場(chǎng)景應(yīng)用探索與規(guī)?;l(fā)展

3. 液氫飛機(jī)輕量化技術(shù)趨勢(shì)

4. 氫燃料電池?zé)o人機(jī)的商業(yè)化經(jīng)驗(yàn)分享

5. 大重載氫電無(wú)人機(jī)商業(yè)應(yīng)用探索

6. 氫能兩輪車(chē)“小場(chǎng)景大價(jià)值”的“試驗(yàn)場(chǎng)”

7. 氫兩輪車(chē)解決“最后一公里”出行問(wèn)題

8. 氫燃料電池用碳材料的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展

9. 基于實(shí)際場(chǎng)景的氫安全試驗(yàn)評(píng)價(jià)技術(shù)研究與實(shí)踐

(四)氫電協(xié)同:氨、醇貿(mào)易與海運(yùn)脫碳探討將揭示氫衍生物的市場(chǎng)前景

1. 綠氫經(jīng)濟(jì)性拐點(diǎn):堿性技術(shù)度電成本(LCOH)的臨界條件測(cè)算

2. 以電氫協(xié)同助力構(gòu)建新型電力系統(tǒng)的探索與思考

3. 氫能平價(jià)之路:產(chǎn)業(yè)趨勢(shì)、技術(shù)實(shí)現(xiàn)路徑與投資機(jī)會(huì)

4. 氫測(cè)生態(tài):技術(shù) - 場(chǎng)景 - 標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)協(xié)同網(wǎng)絡(luò)

5. 綠氫制備降本 - PEM 電解技術(shù)突破與應(yīng)用

6. 我國(guó)運(yùn)氫特種設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)與認(rèn)證的發(fā)展現(xiàn)狀

7. 摻氫天然氣輸送與利用關(guān)鍵技術(shù)及工程應(yīng)用

8. 氫氣儲(chǔ)運(yùn)的安全風(fēng)險(xiǎn)及應(yīng)對(duì)措施

9. 歐洲中東綠氫市場(chǎng)及標(biāo)

 
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